Imidoester, III. Die Stereochemie der Pinner‐Spaltung

Der stereochemische Verlauf der Pinner‐Spaltung der Trichloracetimidate mit Chlorwasserstoffsäure und Carbonsäuren hängt im wesentlichen von der Natur des asymm. C‐Atoms des Alkohols ab. Es werden dabei Waldensche Umkehrung, Racemisierung, Erhaltung der Konfiguration und Wagner‐Meerwein‐Umlagerung beobachtet. Die Reaktionen stehen in Analogie zu den bisherigen stereochemischen Untersuchungen nucleophiler Substitutionsreaktionen. Der Trichloracetimidoyl‐Rest als austretende Gruppe gestattet die Durchführung von S N ‐Reaktionen unter vergleichsweise milden Bedingungen, so daß besonders übersichtliche Ergebnisse erzielt werden können. Mit Trichloracetonitril und Chlorwasserstoff kann man Alkohole direkt in die entsprechenden Halogenide überführen, die dann ggf. umgekehrte Konfiguration besitzen.