Reaktionen des Eisenpentacarbonyls mit verschiedenartigen N‐Basen, II. Entstehung vorwiegend zweikerniger Carbonylferrate

Die Reaktionen des Eisenpentacarbonyls mit den Pyridinhomologen γ‐Picolin, α‐Picolin, α‐Amino‐pyridin und α‐Picolyl‐amin verlaufen unter Bildung von Salzen mit zweikernigen Carbonylferrat‐Anionen [Fe 2 (CO) 8 ] 2⊖ und den Kationen [Fe(γ‐C 5 H 4 (CH 3 )N) 4 ] 2⊕ , [Fe(α‐C 5 H 4 (CH 3 )N) 2 ] 2⊕ , [Fe(α‐C 5 H 4 (NH 2 )N) x ] 2⊕ und [Fe(α‐C 5 H 4 (CH 2 NH 2 )N) 2 ] 2⊕ . Bei den Verbindungen mit koordinativ 2‐ bzw. 4‐zähligem Kation ist der salzartige Charakter infolge der niedrigeren Koordinationszahl viel weniger ausgeprägt als bei den Carbonylferraten mit hexakoordiniertem Eisen(II)‐Kation. — Bemerkenswert unpolaren Charakter besitzt auch die Verbindung mit Diäthylentriamin [Fe(H 2 N·[CH 2 ] 2 ·NH·[CH 2 ] 2 ·NH 2 ) 2 ][Fe 2 (CO) 8 ]. — Benziden reagiert erst bei höherer Temperatur mit Fe(CO) 5 unter Bildung des einkernigen Tetracarbonylferrats [Fe(H 2 N·C 6 H 4 ·C 6 H 4 ·NH 2 )][Fe(CO) 4 ] mit kaum ausgeprägtem Salzcharakter; wahrscheinlich liegt ein vierkerniger Molekülkomplex mit Benzidin‐ und Co‐Brücken vor.