Reaktionen des Kobalttetracarbonyls mit verschiedenartigen Basen, V

Die Primärprodukte der Reaktion des Kobalttetracarbonyls mit Nitrilen, die Hexanitril‐kobalt(II)‐bis‐[tetracarbonyl‐kobaltate] [Co II (R.CN) 6 ][Co −I (CO) 4 ] 2 , sind gegenüber den Verbindungen mit hexakoordinierten aminhaltigen Kobalt (II)‐Kationen durch erheblich geringere Stabilität ausgezeichnet. Unter partieller Abspaltung der Liganden gehen sie in nitrilärmere Typen über; mit Malonitril tritt Zerfall unter Abscheidung von Kobalttricarbonyl und metallischem Kobalt ein. – Die Reaktionen mit O‐Basen, Ketonen wie Acetophenon, Benzophenon und Benzil, führen zu Verbindungen mit nur 1/2 bzw. 1/4 Mol. Keton am zweiwertigen Metallatom, [Co(C 6 H 5 .CO.CH 3 ) 1/2 ] 2⊕ , [Co(C 6 H 5 .CO.C 6 H 5 ) 1/4 ] 2⊕ und [Co(C 6 H 5 ·CO·CO·C 6 H 5 ) 1/4 ] 2⊕ , die schon weitgehend unpolare Struktur aufweisen. Letzten Endes handelt es sich hierbei um ein durch den Einbau des Ketons stabilisiertes Kobalt(II)‐tetracarbonylkobaltat, das an sich nicht existiert. Auch mit Dioxan erhält man eine Verbindung ähnlichen Typs mit 1/2 Mol. cycl. Äther/Co II .