Über Metallcarbonyle, 80. Mitteil. Über Vierkernige Carbonylferrate

Die Reaktion im System Eisenpenta‐ oder ‐tetracarbonyl‐Pyridin führt stets zu ein und derselben Verbindung, die als Hexapyridin ‐ eisen(II)‐trideka‐carbonyl‐tetraferrat(–II), [Fe(C 5 H 5 N) 6 ] [Fe 4 (CO) 13 ], identifiziert wird. Das Anion [Fe 4 (CO) 13 ] 2 ⊖ ist isoelektronisch mit dem (unbekannten) vierkernigen Carbonyl Fe 4 (CO) 14 , wie es sich nach den für Metallcarbonyle geltenden Bauprinzipien ableiten läßt. Der Elektrolytcharakter der Verbindung wird durch Leitfähigkeitsmessungen, quantitativen Nachweis des kationischen Eisens sowie durch Fällungsreaktionen sichergestellt; ferner läßt sich das kationisch fixierte Pyridin unter Erhaltung des Verbindungstyps durch andere N‐Basen wie Ammoniak oder o ‐Phenanthrolin ersetzen. Umsetzungen mit Säuren führen zum ätherlöslichen Hydrid Fe 4 (CO) 13 H 2 , das als stabiles Endglied in der Reihe der mehrkernigen Carbonylwasserstoffe isoliert und durch sein chemisches Verhalten näher charakterisiert wird. – Die Ergebnisse der Arbeit bedeuten einen wesentlichen Fortschritt gegenüber der früheren Auffassung von der Konstitution amin‐, speziell pyridinhaltiger Eisencarbonyle.