Die elektrischen Momente der aliphatischen Lactame und die Konfiguration der Säureamidgruppe

N ‐Monosubstituierte Säureamide, wie sie in der Peptidbindung vorliegen, vermögen in cis‐trans ‐isomeren Plankonfigurationen aufzutreten. Die homologe Reihe der aliphatischen Lactame (III, n – 15 bis 19) bietet die Möglichkeit des vergleichenden Studiums von cis ‐und trans ‐Amiden im Lösungszustand. Das Absinken der Molpolarisation der Lactame III, n = 5–9 mit zunehmender Konzentration zeigt die nur mit der cis ‐Amidgruppe vereinbare Assoziation zum cyclischen Dimeren an. Die mit der Konzentration ansteigende Molpolarisation von III, n = 10–19 weist auf eine Kettenassoziation unter Momentvergrößerung, wie sie der trans ‐Amidgruppe eigen ist. Bis zum 8‐gliedrigen Lactamring findet sich die cis ‐Konfiguration erzwungen, während vom 10‐gliedrigen an aufwärts die an sich bevorzugte trans ‐Form spannungsfrei möglich wird; III, n = 9 nimmt eine Übergangstellung ein. Die Dipolmomente der monomeren cis ‐ und trans ‐Amide sind nahezu gleich; für die Bevorzugung der trans ‐Konfiguration muß somit ein Orthoeffekt verantwortlich sein. Die Assoziationskonstanten der cis ‐Lactame und die elektrischen Momente der cyclischen Dimeren wurden bestimmt.