Beiträge zur Chemie und Biochemie der „Cobalamine”︁, I. Mitteil.:Über die Alkylierung von B 12 ‐Faktor III und Vitamin B 12

Abstract Die Alkylierung des phenolischen Hydroxyls des B 12 ‐ Faktors III gelingt mittels Dialkylsulfaten oder Arylsulfonsäure‐alkylestern. Die 5‐Methoxy‐ und 5‐Äthoxy‐benzimidazol‐cobalamin‐Analogen des Faktors III werden in krist. Form gewonnen und charakterisiert. Es wird eine allgemeine Methode zur Alkylierung von Benzimidazolcobalaminen am N 3 ‐Atom des Basenanteils beschrieben, die in der Einwirkung von Dimethylsulfat auf die betreffenden Cobalamin‐Arten in Gegenwart von CN⊖‐Ionen besteht. Die Cobalamin‐Analogen mit 3.5.6‐Trimethyl‐benzimidazol, 3‐Methyl‐5‐hydroxy‐benz‐imidazol und 3‐Methyl‐5‐methoxy‐benzimidazol werden hergestellt und näher charakterisiert. Die Struktur der neuen Cobalamin‐Analogen wird durch ihren hydrolytischen Abbau zu den Nucleotiden und Basen sichergestellt, Die beiden durch Methylierung von Faktor III in Gegenwart von CN⊖‐Ionen dargestellten Faktoren ergaben beim hydrolytischen Abbau 1‐Methyl‐6‐hydroxy‐benzimidazol. Daraus ergibt sich, daß im nativen Faktor III das Hydroxyl des Bezimidazol‐Anteils in Stellung 5 zur Zuckerkomponente sich befindet.