Über den sterischen Verlauf der Dien‐Synthese von Cycloheptadien‐(1.3) mit Maleinsäure‐anhydrid. Ein Beitrag zur Kenntnis bicyclischer Systeme mit Brücken

Die Dien‐Synthese von Cycloheptadien‐(1.3) mit Maleinsäureanhydrid wird untersucht. Das Addukt, das 1.4‐Endopropylen‐cyclohexen‐(5)‐dicarbonsäure‐(2.3)‐anhydrid, hat „ endo‐cis ”‐ Konfiguration. Der Beweis wird mit Hilfe des oxydativen Abbaus und durch die Methode der Lactonisierung erbracht. Ein Vergleich des Adduktes mit seinen niederen Brückenhomologen läßt erkennen, daß es sich — trotz der gesteigerten inneren Beweglichkeit seiner Ringanordnung — wie jene starren Systeme verhält. Zu dem gleichen Schluß führt der optische Vergleich des 2.3‐Dimethylen‐1.4‐endopropylen‐cyclohexans, dessen Synthese beschrieben wird, mit den analogen Kohlenwasserstoffen der Endoäthylen‐ und der Endomethylen‐ und der brückenfreien Reihe.