Entalkylierung und Entbenzylierung von neutralen Pyrophosphorsäureestern. Pyrophosphorylierung von Hydroxyverbindungen

Neutrale Pyrophosphorsäure‐benzyl‐ bzw. substituierte ‐benzylester werden durch Natriumjodid unter milden Bedingungen partiell entbenzyliert, wobei je nach den Versuchsbedingungen Triester oder symm. Diester entstehen. Neutrale Pyrophosphorsäure‐alkylester werden durch Natriumjodid ebenfalls, wenn auch etwas schwerer, angegriffen und unmittelbar in symm. Dialkylester umgewandelt. Liegen neutrale, gemischte Pyrophosphorsäureester vor, die sowohl Benzyl‐ wie auch Alkylgruppen enthalten, so werden unter den angewandten Bedingungen nur Benzylgruppen entfernt. Die wie oben bereiteten Tribenzyl‐ und Dibenzylester werden für die Synthese von Pyrophosphorsäuremono‐ bzw. dialkylestern verwendet, indem man sie erst alkyliert und anschließend die Benzylgruppen selektiv mittels Natriumjodids bzw. mittels katalytischer Hydrierung entfernt.