Zur Fluorierung mit Nitrosyl‐tetrafluoro‐borat

In wasserfreien Lösungsmitteln setzt sich Nitrosyl‐tetrafluoroborat mit aromatischen Aminen unter Bildung von Diazonium‐tetrafluoro‐boraten um, die nach der Schiemann‐Reaktion zu Arylfluoriden abgebaut werden können. Es gelingt so, auch Diazoniumtetrafluoro‐borate von Oxybenzolen darzustellen, die in Wasser leicht löslich sind und daraus nicht auskristallisieren. Ihr thermischer Abbau führt jedoch unter Fluorwasserstoff‐Abspaltung zu hochmolekularen Phenylpolyäthern. Methylamin reagiert dagegen mit NOBF 4 hauptsächlich unter Solvolyse; Fluoralkane ließen sich nicht aus Alkylaminen und NOBF 4 gewinnen. Die Bildung von Diazoniumsalzen scheint demnach NO⊕‐Kationen, die Zerstörung aliphatischer Aminogruppen durch Nitrit vornehmlich homöopolar gebundenen NO‐Gruppen zuzuschreiben zu sein.