Die Umsetzung von Diazoniumsalzen mit α‐Pyridoin

Beim Eintragen von wäβr. Benzol‐, p ‐Toluol‐ und p ‐Chlor‐benzol‐diazoniumsulfatlösungen in wäβrig‐acetonische Lösungen von α‐Pyridoin entstehen α‐Picolinsäure und das dem Diazoniumsalz entsprechende Arylhydrazid der α‐Picolinsäure. Der Chemismus dieser Spaltungsreaktion wird mit dem der Kuppelung von enolisierten β‐Dicarbonylverbindungen verglichen, die, wenn sie einen α‐ständigen Substituenten tragen, bekanntlich eine analoge Spaltung erleiden. Beim Eintragen von festem p ‐Toluol‐diazoniumsulfat in eine absol.‐acetonische Lösung von α‐Pyridoin entstehen u.a. kleine Mengen eines Azokörpers, der sich mit verd. Schwefelsäure zu α‐Picolinsäure und ihrem p ‐Tolylhydrazid spalten läβt.