Über die Stabilität von chlorierten Methyl‐chlorsilanen und chlorierten Methyl‐siloxanen

Bei der Einwirkung von Methanol auf Trichlormethyl‐trichlorsilan wird im Gegensatz zur entspr. Reaktion mit Wasser der chlorierte Methylrest vom Silicium nicht abgespalten. Perchlorierte Methyl‐chlorsilane können plötzlich unter Wärmeentwicklung zerfallen, wobei die Bildung von Chlorwasserstoff und Verbindungen mit neuen Si‐Cl‐Bindungen neben anderen Zerfalls‐produkten vorherrscht. Dieser Zerfall tritt jedoch nur dann ein, wenn die Konstitution der chlorierten Methyl‐chlorsilane bestimmten, hier festgelegten Bedingungen genügt. Bei der Perchlorierung von Methylpolysiloxanen treten starke strukturelle Veränderungen der Siloxanketten unter Aufspaltung und Kettenverzweigungen auf, die z. Tl. zu jenen labilen Chlormethyl‐chlorsilanen führen. Diese Tatsache rät zur Vorsicht bei der Durchführung der neuerdings in mehreren Patenten angegebenen Chlorierung an Silikonprodukten und deren Wärmehärtung.