Über Kumulene VI cis‐trans ‐isomere Bis‐[2‐nitro‐diphenylen]‐butatriene

Abstract Die von van't Hoff vorausgesehene cis‐trans ‐Isomerie bei Verbindungen, in denen 4 Kohlenstoff‐Atome durch 3 Doppelbindungen verknüpft sind, ließ sich verwirklichen. Das rote Bis‐[2‐nitro‐diphenylen]‐butatrien konnte chromatographisch an Aluminiumoxyd in 2 Komponenten zerlegt werden, die kristallographisch und in den Ultrarotspektren wesentlich verschieden sind, aber im Sichtbaren praktisch gleiche Absorptionsbanden zeigen. Die als A und B bezeichneten Komponenten des Dinitro‐triens, deren R s ‐Werte 0.18 bzw. 0.04 betragen, lagern sich in Brombenzol als Lösungsmittel mit einer rund 200 mal größeren Geschwindigkeit als die nur 1 Doppelbindung enthaltenden Bis‐[2‐nitro‐diphenylen]‐äthylene A und B ineinander um. Die Aktivierungsenergie für die cis‐trans ‐Umlagerung der Dinitro‐triene in Brombenzol beträgt 19.5 kcal/Mol, die Halbwertszeit 850 Min. bei 0°. Das Gleichgewicht liegt bei 57% A und 43% B (0°).