Über die Umsetzung von β‐Keto‐carbonsäure‐estern und β‐Diketonen mit α‐halogenierten Thioäthern

β‐Keto‐carbonsäure‐ester und β‐Diketone, die in der reaktionsfähigen Methylengruppe durch einen Alkyl‐ oder Arylrest monosubstituiert sind, lassen sich über ihre Natriumverbindungen mit α‐halogenierten Thioäthern unter Bildung von Alkyl‐mercaptomethyl‐Derivaten umsetzen. Aus Acetessigester selbst lassen sich unter diesen Bedingungen keine schwefelhaltigen Produkte isolieren, da unter der Einwirkung des Alkalis Abspaltung von Mercaptan eintritt. Führt man die Umsetzung mit α‐halogenierten Thioäthern jedoch bei Gegenwart von Borfluorid durch, so lassen sich α‐[Alkyl‐mercaptomethyl]‐acetessigester darstellen. Die erhaltenen Produkte liefern bei der Oxydation mit Phthalmonopersäure Sulfone. Es gelang ferner, für β‐Dicarbonyl‐Verbindungen charakteristische Reaktionen (Dieckmann‐Spaltung, Michael Addition, Pyrazolon‐Bildung, Umsetzung mit Harnstoff) durchzuführen, die teilweise unter Mercaptan‐Abspaltung verlaufen.