Photochemie des Triphenylformazans

Wenn eine rote Lösung von Triphenylformazan in Toluol durch Belichten gelb und anschließend im Dunkeln wieder rot wird, spielt sich ein Kreisprozeß ab, der aus mindestens 3 Lichtreaktionen (h v ) und mindestens 3 Dunkelreaktionen (D) besteht. Die sterischen Umlagerungen, die sich dabei an den ‐NN‐ und >CN‐Gruppierungen abspielen, werden folgendermaßen gedeutet:Es war möglich, die Halbwertszeiten der 2 langsameren Dunkelreaktionen und, aus deren Temperaturkoeffizienten, auch die Aktivierungsenergien in kgcal/Mol zu ermitteln. Die aus der Intensitäts‐Abhängigkeit der Quantenausbeuten mathematisch vorausgesagte, im Dunkeln rasch zurückreagierende Zwischenstufe der Rot→Gelb‐Umlagerung ist vermutlich die sehr kurzlebige cis‐syn ‐Form. Die beiden anti ‐Formen sind gelb gefärbt.