Synthesen in der Oxindol‐Reihe; über einen anomalen Verlauf der Kondensationsreaktionen tertiärer Mannich‐Basen

Versuche zur Synthese von Oxindolyl‐alanin (α‐Oxy‐tryptophan) ausgehend von Oxindol und Dioxindol, vornehmlich unter Anwendung der Mannich‐Reaktion, werden beschrieben. Während mit Oxindol und seinen Derivaten keine normale Mannich‐Reaktion eintrat, bildeten Diacyl‐dioxindole mit Formaldehyd und sekundären Aminen glatt die erwarteten tertiären Mannich‐Basen. Diese Basen setzten sich jedoch mit Formamino‐malonester nicht im Sinne einer Kondensation um, sondern tauschten ihre Dialkylaminomethyl‐Gruppe gegen das aktive H‐Atom des Esters aus. Diese merkwürdige, bisher nur bei der Tryptophan‐Synthese aus Indol und Piperidinomethyl‐formamino‐malonester beobachtete Austauschreaktion trat auch zwischen Diacyl‐dioxindolen und Piperidinomethyl‐formaminomalonester ein. Versuche, Oxindolyl‐alanin aus o ‐Nitro‐phenylessigester, o ‐Nitro‐phenylmalonester und o ‐Nitro‐ mandelsäureester durch Mannich‐Reaktion zu synthetisieren, mißlangen.