Zur Polarographie des Acetaldehyds

Die zeitliche Abnahme der polarographischen Stufenhöhe in alkalischen Acetaldehyd‐Lösungen ist durch die Aldolbildung bedingt. Die Reaktion gehorcht den Gesetzen der Reaktion erster Ordnung; ihre Reaktionsgeschwindigkeitskonstante wurde für verschiedene pH‐Werte bestimmt. Zur Ermittlung exakter, linearer Acetaldehyd‐Eichkurven ist es nötig, diese Reaktion zu berücksichtigen und die experimentell ermittelten Werte auf die Zeit t=0 zu extrapolieren. Die Reduktion des Acetaldehyds am Hg‐Tropfen führt zu Äthanol, wie die Auswertung der Meßergebnisse im Verein mit Modellversuchen ergibt. Die Stufenhöhe des Acetaldehyds wird dirigiert durch den strombegrenzenden Vorgang der OH − .katalysierten Dehydratation in der Diffusionsschicht am Hg‐Tropfen, worauf die anomale Temperatur‐ und PH‐Abhängigkeit hinweist. Es läßt sich durch Vergleich mit einer Indicatorstufe der hypothetische Diffusionsstrom berechnen. Aus dem Verhältnis des reinen Diffusionsstromes zum hypothetischen Diffusionsstrom wurde der Hydratationsgrad des Acetaldehyds in wäßriger Lösung errechnet; es ergab sich gute Überein‐stimmung mit den UV‐spektrographisch ermittelten Werten der Literatur.