[4+1]‐Cycloaddition von Benzylisonitril an cyclische Azadiensysteme des 1,2,4,5‐Tetrazins und 1,2,4‐Triazins

Eine Reihe donorsubstituierter 1,2,4,5‐Tetrazine wie 1a‐e sowie die 1,2,4‐Triazine 7a und b reagieren mit Benzylisonitril in einer Reaktionsfolge von [4+1]‐Cycloaddition und [4+2]‐Cycloreversion zu instabilen, antiaromatischen Zwischenstufen 4a‐e bzw. 8a,b . In einem weiteren, stabilisierenden Reaktionsschritt erfolgt 1,5‐Wasserstoffverschiebung zu den entspr. Azomeihinen. Die neuen Pyrazole 5a‐e sind als stabile, kristalline Verbindungen in hohen Ausbeuten isolierbar; im Gegensatz dazu werden die Pyrrole 9a und b mit Kieselgel/Wasser zu Benzaldehyd und den entspr. Aminopyrrolen 10a und b hydrolysiert.