Dithio‐ und Thionester, 60. Mitt.: Addition von Dithiocarbonsäure‐dianionen an Aldehyde und Ketone

Aliphatische Dithiocarbonsäuren wie Dithioethansäure ( 1a ), Dithiopropansäure ( 10a ) oder 2‐Methyl‐dithiopropansäure ( 10e ) bilden mit 2 mol n ‐BuLi die entspr. Dilithium‐dithioenolate 2a, 11a oder 11e . Diese addieren an Aldehyde oder Ketone zu den Aldolprodukten 3a‐f und 12a‐e . Daraus entstehen durch Methylierung mit Methyliodid die stabileren β‐Hydroxydithioester 4 und 13 . Die Ester 4 lassen sich zu den α,β‐ungesättigten Dithioestern 5 dehydrieren. Die Addition des Dilithium‐dithioenolates 2a an Methylvinylketon, Cyclohexenon oder Cyclopentenon mit nachfolgender Methylierung liefert die δ,ε‐ungesättigten Dithioester 6–8 .