Massenspektrometrische Untersuchungen an Derivaten der Phenylessigsäure, 4. Mitt.: Abspaltung ortho ‐ständiger Substituenten aus ionisierten Phenyl‐2‐propanonen nach Elektronenstoßaktivierung

Die Molekülionen der Phenyl‐2‐propanone 2a‐4a verlieren positionsspezifisch o ‐ständige Cl ‐, Br‐ bzw. I‐Atome unter Bildung von (M‐HaI . ) + ‐Ionen (m/z 133) hoher Intensität (70/12 eV; 1. und 2. FFR) und identischer Struktur (MIKE‐CAD‐Spektren). Die Fragmentionen bei m/z 133 aus o ‐Chlorphenyl‐2‐propanon ( 2a ) und 2,2‐Dimethyl‐2,3‐dihydro[ b ]furan ( 11 ) sind von ähnlicher, aber nicht identischer Struktur. Die stoßaktivierten (2. FFR) (M‐Br) + ‐Ionen aus o ‐Bromphenyl‐2‐propanon ( 3a ) und 1‐Brom‐1‐phenyl‐2‐propanon ( 12 ) liefern praktisch deckungsgleiche Spektren. Die Hauptreaktion der (M‐Hal) + ‐Ionen aus 2a‐4a ist die Abspaltung von CO, das ausschließlich das C‐Atom der Carbonylgruppe enthält ( 13 C‐Markierung). Der mechanistische Verlauf der Reaktionsfolge wird diskutiert (Abb. 5 und 8).