Massenspektrometrische Untersuchungen an isomeren α,β‐ und β, γ‐ungesättigten Ketonen mit raumerfüllenden Substituenten

Die Massenspektren der α,β‐ und β,γ‐ungesättigten Ketone 1‐4 (Schema 1) sind, abhängig von der Stereochemie an der Doppelbindung, stark unterschiedlich: bei Keton 2 mit E ‐Konfiguration überwiegt McLafferty ‐Fragmentierung, beim Keton 1 mit Z‐Konfiguration dagegen ϵ‐Spaltung. Bei den β,γ‐ungesättigten Ketonen 3 und 4 überwiegt α‐Spaltung unter Verlust des entspr. Allylradikals.