2‐Amino‐1,4‐naphthochinone und 4‐Amino‐1,2‐naphthochinone als Nucleophile ‐ ein Vergleich

Aminonaphthochinon 2 ergibt ‐ im Gegensatz zum Isomer 1 (Schema 3) ‐ mit Methyleniminiumsalzen unter kinetischer Kontrolle zunächst Aminalsalze 3‐HX ‐ 6‐HX, die sich anschließend zu den thermodynamisch stabilen C‐ Mannich ‐Verbindungen 7 ‐HX ‐ 10 ‐HX umsetzen. Entsprechende N‐substituierte 1,4‐Naphthochinone 11 ‐ 13 liefern sofort die 3‐Aminomethylsalze 14 ‐HX ‐ 16 ‐HX. Vergleichende Untersuchungen an den isomeren Phenyl‐aminochinonen 12 und 17 zeigen ‐ auch bei verschiedenen Aminomethylierungsmethoden ‐ stets eine höhere Reaktivität des 4‐Amino‐1,2‐naphthochinons. Aus den N‐primären und sekundären Aminochinonen entstehen mit primärem Amin und 2 Mol Formaldehyd die Tetrahydropyrimidine 23 ‐ 43 .