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Ringtransformation von Phenacyliden‐pyrrolidinen: Regioselektive Bildung von 3‐ bzw. 5‐Aminopropylisoxazolen durch Variation des Substituenten am N‐Atom
Author(s) -
Dannhardt Gerd,
Eibler Ernst,
Obergrusberger Irmengard
Publication year - 1990
Publication title -
archiv der pharmazie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.468
H-Index - 61
eISSN - 1521-4184
pISSN - 0365-6233
DOI - 10.1002/ardp.19903230606
Subject(s) - chemistry , isoxazole , medicinal chemistry , stereochemistry
Durch hoch regioselektive 1,2‐Addition von Hydroxylamin an NH‐ und N‐Alkylpyrrolidinenaminone entstehen in einer Transformationssequenz 5‐ω‐Aminopropylisoxazole 4 , während im Falle des N‐Acetylderivats 1,4‐Addition und Ringtransformation zu 3‐ω‐Aminopropylisoxazolen 5 beobachtet wird. Der Anteil der regioisomeren Isoxazole wird durch HPLC bestimmt. Die Unterscheidung der isomeren Isoxazole erfolgt anhand der spektroskopischen Daten, insbesondere der ms‐Fragmentierung, sowie durch unabhängige Synthese. Das Li‐Salz des Phenacylidenpyrrolidins 1 reagiert mit Nitrosoniumtetrafluoroborat zum C‐Nitroderivat 8 , aus dem Anion des N‐methylierten Enaminons 2 und Cyanameisensäureethylester entsteht das 2‐Ethoxycarbonylpyrrolidin 9 .