Synthese und Struktur von Tetrahydropyrano[2,3‐b]‐[1,4]dioxinen

Aus dem 6‐Methoxypyranon 5 läßt sich mit 1,2‐Ethandiol säurekatalysiert über das Dioxolanderivat 6 das Tetrahydro‐cis‐pyranodioxinon 7 ‐cis gewinnen. Mit 2‐Mercaptoethanol reagiert 5 nach Basenzusatz zum Thioether 10 , der sich unter Säureeinfluß zu den cis‐ und trans‐Tetrahydro‐pyranooxathiinonen 11 ‐cis und 11 ‐trans cyclisieren läßt. Aus 5 und trans‐1,2‐Cyclohexan‐diol ( 12 ) entstehen die Dioxolanderivate 13 und 14 , die sich in die Octahydro‐trioxaanthracenone 15 und 16 überführen lassen. 1 H‐NMR‐Spektren zufolge stimmen Konfiguration und Konformation von 6 und 7 mit der Pyranodioxananordnung in 13 und 15 überein.