Darstellung und Dehydratisierung von 2‐(α‐Alkyl)‐ oder (α‐Aryl)‐substituierten Hydroxymethyl‐5‐methoxy‐1,3‐benzoxathiol‐3,3‐dioxiden

Aus den α,α‐disilyierten Sul 1 werden mit Acetaldehyd die Aldole 2 und 3 neben Doppelaldolen 4 und Olefinen 5/6 in Gegenwart von TBAF erhalten. Mit aromatischen Aldehyden 8 werden bevorzugt Olefine 9 gebildet. Ein Reaktionsablauf wird vorgeschlagen. Die Acetylierung von nichtsilyliertem 7 gibt die 2‐Acetylderivate 12 , deren Reduktion mit Selectriden in Abhängigkeit von den Bedingungen bevorzugt 2 oder 3 gibt. Die Dehydratisierung von 2 bzw. 3 mit Thionylchlorid/Pyridin gibt stereoselektiv die Olefine 5 bzw. 6 , wobei als Zwischenprodukte die unter Inversion entstehenden Halogenderivate 14 isoliert werden können.