Thion‐ und Dithioester, 43. Mitt. Alkylierung und Acylierung von Tetrathiomalonestern

Tetrathiomalonsäurediethylester (3) wurde aus Dithiomalonsäuredipyrrolidid (1) über das Bisimidiumsalz 2 mit nachfolgender Sulfhydrolyse gewonnen. 3 liefert mit Alkylhalogeniden und Acylhalogeniden die substituierten Dithioacrylsäureester 4 als ( E, Z )‐Isomerengemische. Das Methylderivat 4a entsteht auch aus 3 mit Diazomethan oder N,N ‐Dimethylformamid‐dimethylacetal (5a) . Die CH‐aciden Z ‐Isomere 4e‐i lassen sich durch Alkoholat in die Thiophene 8 oder 9 überführen. 3 wird von Vilsmeier ‐Reagenz zum 3‐Chlor‐dithioacrylester 12 chloriert. Mit Nickel(II)‐und Zinkacetat bildet 3 die Chelatkomplexe 14 .