Thion‐und Dtihioester, 42. Mitt. Synthese und Eigenschaften von Thioncyanessigestern

Malondinitril (1) läßt sich über die Imidoesterhydrochloride 2 mit anschließender Sulfhydrolyse in die Thioncyanessigester 3 überführen. Der Ethylester 3a kondensiert mit Benzylamin unter H 2 S‐Abspaltung zu dem Imidoester 7 und mit Piperidin unter Eliminierung von Ethanol zum Cyanthioacetamid (9) . Mit einer äquimolaren Menge Phenylhydrazin bildet 3a den Hydrazonid‐ester 11 , der sich zum Pyrazol 12 cyclisieren läßt. Mit überschüssigem Phenylhydrazin entsteht das Dihydroformazan 13 , das von Bleitetraacetat zum Formazan 14 oxidiert und durch Erwärmen zum Pyrazol 15 ringgeschlossen wird. Amidine bilden mit 3a die 4‐Aminopyrimidine 17 , mit 3a ‐Alkalisalz die 4‐Pyrimidinthione 18 . Amidacetale oder Aminalester kondensieren mit 3a zum (Dimethylaminomethylen)thioncyanessigester 21 , der mit Benzamidin das 5‐Pyrimidin‐carbonitril 25 und mit Hydrazin das Aminopyrazol 27 liefert.