Pethidin‐Analoga mit eingeschränkter Konformation, 2. Mitt.: Stereoselektive Synthese von trans‐4‐Methyl‐10b‐carbethoxy‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)chinolin

Das aus 4 leicht darstellbare 6 liefert durch Addition von Benzylamin unter thermodynamischer Kontrolle trans‐ 9 und nach N‐Methylierung 11 . Dieses ist mit Allylbromid unter Inversion an C‐1 zu 12 alkylierbar. Hydroborierung und Iodierung geben unter Aufbau des Heterocyclus trans‐ 14 , das hydrogenolytisch zur Titelverbindung 2a debenzyliert wird. Die trans‐Konfiguration von 2 wird NMR‐spektroskopisch über das trans‐Methoiodid 15a sowie über trans‐ 1 und trans‐ 16 zugeordnet. – Darüber hinaus läßt sich 12 zum Carbinol 13 hydroborieren und nach Halogenierung zu 14 cyclisieren, das aber für die Hydrogenolyse zu 2a ungeeignet ist. Die aus 3 erhältlichen Hydroxyester 4 können zwar zu 7 alkyliert und dieses zu 8 oxydiert werden. Halogen‐Stickstoff‐Austausch oder reduktive Aminierung zu 2a gelingen dagegen nicht. 3 widersetzt sich der Cyanethylierung, 5 weicht ihr durch Eliminierung zu 6 aus.