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Unabhängige Synthese von 2H‐Thiopyran‐2‐yliden‐thioketonen
Author(s) -
Hoederath Wolfgang,
Hartke Klaus
Publication year - 1984
Publication title -
archiv der pharmazie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.468
H-Index - 61
eISSN - 1521-4184
pISSN - 0365-6233
DOI - 10.1002/ardp.19843171108
Subject(s) - chemistry , thiopyran , medicinal chemistry , stereochemistry
Durch Diels‐Alder ‐Reaktion von 1‐Phenyl‐isopren (3) mit Thiophosgen (4) oder Cyandithioameisensäure‐methylester (7) entstehen keine 4,6‐ sondern die 3,5‐disubstituierten Thiopyrane 5 und 8. Die α‐Pyrone 9 lassen sich mit Lawesson ‐Reagens zu den Pyran‐2‐thionen 10 schwefeln, mit NaSH in die Thiopyran‐2‐one 11 umlagern und mit Lawesson ‐Reagens erneut zu den Thiopyran‐2‐thionen 12 schwefeln. Alkylierung von 12 mit Phenacylbromid liefert die Pyrylium‐bromide 13 , die durch Erhitzen in Pyridin Schwefel eliminieren und mit Lawesson ‐Reagens in die 2 H ‐Thiopyran‐2‐yliden‐thioketone 2 übergeführt werden können. 2a ist mit dem Hauptisomer der Umsetzung von 3‐Methyl‐5‐phenyl‐1,2‐dithiolium‐perchlorat (1) in Pyridin/Eisessig nach Lit. identisch.