Zur Stereochemie der 3‐Oxo‐5‐phenyl‐1‐cyclopentancarbonsäuren, 5. Mitt. Zur stereoselektiven Synthese der stereomeren 5‐Phenyl‐dihydroisosarkomycine

Im Rahmen der Arbeiten, die vier 5‐Phenyl‐dihydroisosarkomycine 1–4 stereoselektiv zu gewinnen, wurde die C‐Methylierung des 3‐Oxo‐t‐5‐phenyl‐1.1.r‐4‐cyclopentantricarbonsäure‐trimethylesters (5) durchgeführt. Die Reaktion verläuft hochgradig stereoselektiv zu t‐4‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐1.1.r‐4‐cyclopentantricarbonsäure‐trimethylester (7) . Der schrittweise Abbau von 7 durch saure bzw. basische Verseifung und Decarboxylierung wird untersucht. Über die isolierbaren Zwischenstufen t‐1.t‐4‐Dimethoxycarbonyl‐c‐4‐methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐r‐1‐cyclopentancarbonsäure (10) und c‐4‐Methoxycarbonyl‐t‐4‐methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐r‐1‐cyclopentan‐carbonsäure (12) erhält man stereoselektiv t‐4‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐r‐1‐cyclopentancarbonsäure (1) . Durch thermodynamisch gesteuerte Umlagerung von 1 wird auch die trans ‐Carbonsäure (c‐4‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐r‐1‐cyclopentancarbonsäure) (3) zugänglich.