Über die Enaminreaktionsfähigkeit von Dehydroglaucin

Beim Erwärmen mit Methyliodid oder mit Benzylchlorid wird Dehydroglaucin (1) in 7‐Methyldehydroglaucin (3) bzw. 7‐Benzyldehydroglaucin (4) umgewandelt. Die Acylierung von 1 mit Acetylbromid und mit Benzoylchlorid verläuft in Pyridin, dabei enstehen 7‐Acetyldehydroglaucin (5) und 7‐Benzoyldehydroglaucin (6). Bei der Reduktion von 6 mit LiAIH 4 erhält man 7‐Hydroxybenzyldehydroglaucin (7). Mit Salzsäure verwandelt sich 7 in das Iminiumsalz 8, das beim Hydrieren mit NaBH 4 7‐Benzylidenglaucin (9) bildet. 7‐Formyldehydroglaucin (10) erhält man bei Formylierung von 1 nach Vilsmeyr und nach Reimer‐Thieman. Die Reduktion vn 10 mit LiAIH 4 und ALCL 3 führt zu 3, mit NaBH 4 dagegen zu 7‐Hydroxymethyldehydroglaucin (11). 7,7′‐Bisdehydroglaucinmethan entsteht beim Erwärmen von 1 mit Formaldehyd in ThF oder in Essigsäure und Diethylamin.