Redox‐Reaktionen von 10 H ‐Pyrimido[5,4‐b][1,4]benzothiazinen

Struktur, spektrale Eigenschaften und Reaktivität der am Redox‐System des Thia‐alloxazins 2 beteiligten Stufen RED, SEM und OX werden beschrieben. Ein‐Elektronen‐Oxidation von 2 führt zu den Radikalen 4 und 5 , deren weitere Oxidation bzw. Disproportionierung die Thiazoniumkationen 6 liefert. 6 ist nur in konz. Mineralsäuren beständig, in Anwesenheit Nucleophiler findet Addition an S(5) bzw. C(4a) statt. Hydrolyse von 6 ergibt in Abhängigkeit vom pH die Pseudobase 8a bzw. die Sulfoxide 7 , die auch direkt durch H 2 O 2 ‐Oxidation erhalten werden können. Mit Alkoholen bilden sich die 4a‐Addukte 8b–f , die auch durch O‐Alkylierung und Pummerer ‐Umlagerung aus 7b entstehen.