Substituierte 5‐Deazaflavine, 3. Mitt. Oxidoreduktion 8‐ständig substituierter 5‐Deazaflavine

Methylierung und Acetylierung der 8‐Amino‐ und 8‐Hydroxy‐5‐deazaflavine 3e und 3k liefern die Dimethylamino‐, Acetamino‐, Methoxy‐ und Acetoxy‐Derivate 3f–m . Die Oxidoreduktion der verschiedenen 8‐ständig substituierten Deazaflavine 3a – 1 wird im Vergleich zu Flavin und Nicotinamid anhand folgender Reaktionen untersucht: der Reduktion von 3 mit Natriumcyanborhydrid zu 5 und der Reoxidation von 5 mit Hexacyanoferrat(III) oder Sauerstoff. Die Geschwindigkeit der Reduktion von 3 nimmt mit zunehmender Donator‐Eigenschaft des 8‐ständigen Substituenten ab, während konjugationsfähige Donatoren die Reoxidationsgeschwindigkeit erheblich beschleunigen. Dieser starke Substituenten‐Effekt wird auf eine Stabilisierung der Radikalstufe 4 zurückgeführt und hieraus wird abgeleitet, daß Substituenten in 8‐Position die Redox‐Eigenschaften des Deazaflavins in charakteristischer Weise verändern: Donatoren in Richtung Flavin‐ und Acceptoren im Sinne einer Verstärkung der Nicotinamid‐Analogie des Deazaflavins.