Über Thiophenol‐ und Selenophenol‐α‐ D ‐glucopyranoside

Abstract Umsetzung von Phenol, Thiophenol und Selenophenol mit Brigl ‐Anhydrid und anschließende Acetylierung ergab ein Gemisch der anomeren O‐, S‐ und Se‐ D ‐Glucopyranoside. Die bisher unbekannten acetylierten Thiophenol‐ und Selenophenol‐α‐ D ‐glucopyranoside wurden durch präparative DC isoliert. Reinheit, Konfiguration und Konformation der Glucoside wurden durch die NMR‐Spektren geklärt. Ein Vergleich der NMR‐Spektren der acetylierten Glucoside zeigte, daß zum Aglykon cis‐ständige Protonen nach tieferem Felde verschoben werden. Es wurden Beziehungen zwischen der Elektronegativität des glykosidischen Brückenatoms und der chemischen Verschiebung festgestellt. Bei der säurekatalysierten Hydrolyse der anomeren Glykoside von Phenol, Thiophenol und Selenophenol wurde gefunden, daß die α‐Anomere labiler als die β‐Anomere sind. Die Stabilität der β‐Anomere steigt in der Reihenfolge O < S < Se, die der α‐Anomere in der Reihenfolge O < Se < S.