Zur Kenntnis aromatischer 1,3‐Dialdehyde: Reaktionen des 5‐Methoxy‐6‐hydroxy‐isophthalaldehyds

Die Reaktion des 5‐Methoxy‐6‐hydroxyisophthalaldehyds (i) mit CH‐aciden Verbindungen und Aminen wurde untersucht. Die erhöhte Reaktivität der der Hydroxygruppe benachbarten Aldehydgruppe konnte sicher nachgewiesen werden. Es gelang nur in wenigen Fallen, auch die zweite Aldehydgruppe zur Reaktion zu bringen. Während mit Malonester und Benzoylessigester Cumarine gebildet wurden, entstanden mit Acetessigester, Oxalessigester und Acetylaceton die entsprechenden Benzylidenderivate. p‐Nitrobenzyleyanid führt zu einem Cumarinimid, das sich leicht zu Cumarin verseifen läßt. Bei der Umsetzung von I mit Cyanessigester werden beide Aldehydgruppen unter Bildung eines Cumarinimids umgesetzt; es wird aber dann ein weiteres Mol Cyanessigester an die Imidgruppe angelagert, wobei ein Chromen gebildet wird. Die beiden letzteren Reaktionen wurden mit einer Reihe von o‐Hydroxybenzaldehyden auf Allgemeingültigkeit untersucht. Bei der Umsetzung von primären aliphatischen Aminen und Anilin zu Schiffschen Basen konnten entweder die in o‐Stellung zum Hydroxyl stehende Aldehydgruppe oder unter anderen Bedingungen beide Aldehydgruppen zur Reaktion gebracht werden. Dagegen trat mit substituierten aromatischen Aminen nur die Aldehydgruppe in l‐Stellung in Reaktion.