Die Einwirkung von Chlorkohlensäureäthylester auf tertiäre Amine. 4. Mitt.: Untersuchungen über den Einfluß sterischer Faktoren auf die CKE‐Spaltung

Zur Klärung der Frage, ob die verminderte Reaktivität einiger tertiärer Amine, die an sich die konstitutionellen Voraussetzungen für eine glatte CKE‐Spaltung erfüllen, lediglich auf die Abschirmung des Stickstoffs zurückzuführen ist, oder ob der glatte Verlauf eventuell auch durch die Position des freien Elektronenpaares am Stickstoff entscheidend beeinflußt wird, werden die beiden aus der Literatur bekannten diastereomeren rac. 4‐Methyltetrahydroberberine IX und X hergestellt und mit CKE umgesetzt. Sowohl IX, das ein trans‐, als auch X, das ein cis‐Chinolizidin‐Ringsystem besitzt, werden von CKE nicht angegriffen. Es ist also nicht die Stellung des einsamen Elektronenpaares am Stickstoff für den Ablauf der CKE‐Spaltung ausschlaggebend, sondern der abschirmende Effekt benachbarter Substituenten — hier der Einbau des Stickstoffs in das bizyklische Chinolizidinringsystem —, der den Angriff von CKE verhindert.