Reversible und irreversible [2+2]‐Cycloadditionen von Heteroallenen an ein Gallaphosphen

Gallaphosphen L(Cl)GaPGaL 1 (L=HC[C(Me)N(2,6‐i‐Pr 2 C 6 H 3 )] 2 ) reagiert mit Carbodiimiden [C(NR) 2 ; R=i‐Pr, Cy] und Isocyanaten [RNCO; R=Et, i‐Pr, Cy] unter [2+2]‐Cycloaddition zu den viergliedrigen Metallaheterocyclen LGa(Cl)P[μ‐C(X)NR]GaL (X=NR, R=i‐Pr 2 , Cy 3 ; X=O, R=Et 4 , i‐Pr 5 , Cy 6 ). Verbindungen 4 – 6 reagieren mit CO 2 reversibel unter [2+2]‐Cycloaddition bei Raumtemperatur zu den sechsgliedrigen Metallaheterocyclen LGa(Cl)P[μ‐C(O)O]‐μ‐C(O)N(R)GaL (R=Et 7 , i‐Pr 8 , Cy 9 ), die mittels IR‐, heteronuklearer ( 1 H, 13 C{ 1 H}, 31 P{ 1 H}) NMR‐Spektroskopie und Elementaranalyse charakterisiert wurden. Quantenchemische Rechnungen lieferten ein vertieftes Verständnis zur Energetik der Reaktionen.