Kooperative Effekte in schaltbarer Katalyse: Verbesserung der Doppel‐Click‐Reaktionsausbeuten von symmetrischen Rotaxanen

Reversibles Umschalten zwischen der in sich geschlossenen cyclisch‐dimeren Anordnung [Cu 2 ( 1 ) 2 ] 2+ (AUS‐Zustand) und dem expandierten dimeren homoleptischen Komplex [FeCu 2 ( 1 ) 2 ] 4+ (AN‐Zustand) durch Zugabe/Entfernung von Fe 2+ ermöglichte die Katalyse einer Doppel‐Clickreaktion und die Präparation von [2]‐Rotaxanen in hoher Ausbeute. Mechanistische und computergestützte Studien offenbaren kooperative Effekte im zweiten Cycloadditionsschritt aufgrund einer abstandstoleranten Präorganisation des ersten Clickprodukts an den beiden Kupfer(I)‐beladenen Phenanthrolin‐Untereinheiten von [FeCu 2 ( 1 ) 2 ] 4+ , was wertvolle grundlegende Erkenntnisse für Doppel‐Click‐Strategien liefert.