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Selektive Bindungsspaltung in RAFT Agenzien durch niederenergetische Elektronenanlagerung
Author(s) -
Izadi Farhad,
ArthurBaidoo Eugene,
Strover Lisa T.,
Yu LiJuan,
Coote Michelle L.,
Moad Graeme,
Denifl Stephan
Publication year - 2021
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.202107480
Subject(s) - raft , chemistry , polymer chemistry , polymerization , organic chemistry , polymer
Radikalische Polymerisation mit reversibler Additions‐Fragmentierungs‐Kettenübertragung (RAFT Polymerisation) wird erfolgreich eingesetzt, um Polymere mit wohldefinierter Architektur zu erzeugen. Für die RAFT‐Polymerisation wird eine Quelle von Radikalen benötigt. Jüngste Arbeiten haben gezeigt, dass diese, für minimale Nebenreaktionen und hohe räumlich‐zeitliche Kontrolle, direkt aus dem RAFT‐Agens oder makroRAFT‐Agens (meist Carbonothiosulfanylverbindungen) thermisch, photochemisch oder durch elektrochemische Reduktion gebildet werden sollten. In dieser Arbeit untersuchten wir die niederenergetische Elektronenanlagerung an ein gängiges RAFT‐Agens (Cyanomethylbenzodithioat), und zum Vergleich eine einfache Carbonothioylsulfanylverbindung (Dimethyltrithiocarbonat, DMTTC), in der Gasphase mittels Massenspektrometrie sowie quantenchemischen Berechnungen. Wir beobachteten für beide Verbindungen, dass die spezifische Spaltung der C‐S‐Bindung bei niederenergetischer Elektronenanlagerung, bei Elektronenenergien nahe 0 eV erfolgt. Dies gilt auch im Falle einer schlechten homolytischen Abgangsgruppe ( . CH 3 in DMTTC). Alle anderen Dissoziationsreaktionen, die bei höheren Elektronenenergien auftreten, sind deutlich seltener. Die vorliegenden Ergebnisse zeigen eine hohe Kontrolle der durch Elektronenanlagerung induzierten chemischen Reaktionen.