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Platin‐vermittelte Kupplung von B=N‐Einheiten: Synthese von BNBN‐Analoga von 1,3‐Dienen und Butatrien
Author(s) -
Brunecker Carina,
Arrowsmith Merle,
Fantuzzi Felipe,
Braunschweig Holger
Publication year - 2021
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.202106161
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Die 1:2‐Reaktion von [μ‐(dmpm)Pt(nbe)] 2 (dmpm=Bis(dimethylphosphino)methan, nbe=Norbornen) mit Cl 2 BNR(SiMe 3 ) (R=tBu, SiMe 3 ) führt durch eine B‐N‐Kupplung über eine ClSiMe 3 ‐Eliminierung zu unsymmetrischen (N‐Aminoboryl)aminoboryl‐Pt I 2 ‐Komplexen. Eine anschließende intramolekulare ClSiMe 3 ‐Eliminierung des tBu‐Derivats führt zu einer Cyclisierung der BNBN‐Einheit unter Bildung eines einzigartigen 1,3,2,4‐Diazadiboretidin‐2‐yl‐Liganden. Im Gegensatz hierzu steht die analoge Reaktion mit Br 2 BN(SiMe 3 ) 2 , die über eine zweifache BrSiMe 3 ‐Eliminierung zu einem Pt II 2 ‐A‐Frame‐Komplex führt, der von einem linearen Isoster des Butatriens verbrückt wird. Strukturelle und theoretische Daten bestätigen eine π‐Elektronen‐Delokalisierung über die gesamte BNBN‐Einheit.