Cycloadditionen mit einer stabilen ladungsseparierten cyclobutadienartigen Siliciumringverbindung

Reduktive Debromierung von {N(SiMe 3 ) 2 }SiBr 3 mit Rieke‐Magnesium führt zu einem 1:1‐Gemisch des fünfkernigen Siliciumclusters Si 5 {N(SiMe 3 ) 2 } 5 Br, 1 , mit einem Bromsubstituenten und der Cyclobutadien‐analogen Si 4 ‐Ringverbindung 2 . Verbindung 2 besitzt einen planaren rautenförmigen Si 4 ‐Ring mit einem ladungsseparierten elektronischen Zustand. Die Siliciumatome in 2 sind alternierend trigonal‐planar und ‐pyramidal konfiguriert. In Cycloadditionen mit Ethen, Diethylacetylen, 1,5‐Cyclooctadien und 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien wurden die cyclischen ungesättigten Ringverbindungen 3 – 6 bei Raumtemperatur in quantitativen Ausbeuten erhalten. Die Verbindungen 3 und 6 gehen photochemische Isomerisierungen mit LED‐Licht ein (λ=405 nm), wobei die gesättigten Siliciumringverbindungen 4 e und 6′ gebildet werden.