High‐Spin‐Imidocobaltkomplexe mit Imidylradikalcharakter **

Wir berichten über die Synthese trigonaler Imidylcobaltkomplexe [Co(NAryl)L 2 ] − , (L=N(Dipp)SiMe 3 , Dipp=2,6‐Diisopropylphenyl), mit sehr langen Co‐N Aryl ‐Bindungen von etwa 1.75 Å. Ihre elektronische Struktur wurde mit einer Vielzahl von physikalischen und spektroskopischen Methoden wie EPR oder Röntgenabsorptionsspektroskopie untersucht, was zu ihrer Beschreibung als höchst ungewöhnliche Imidylcobaltkomplexe führt. Computergestützte Analysen bestätigen diese Ergebnisse und zeigen weiter, dass der High‐Spin‐Zustand für den Imidylcharakter verantwortlich ist. Der Austausch des Dipp‐Substituenten am Imid durch die kleinere Mesitylfunktion (2,4,6‐Trimethylphenyl) bewirkt die unerwartete Me 3 Si‐Verschiebung vom Ligandenrückgrat zum Imidylstickstoff und offenbart einen hochreaktiven, nukleophilen Charakter der Imidyleinheit.