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Stimulierung eines redoxinduzierten Elektronentransfers durch Interligand‐Wasserstoffbrücken in einem Cobaltkomplex mit redoxaktivem Guanidin‐Liganden
Author(s) -
Lohmeyer Lukas,
Schön Florian,
Kaifer Elisabeth,
Himmel HansJörg
Publication year - 2021
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.202101423
Subject(s) - chemistry , cobalt , stereochemistry , medicinal chemistry , inorganic chemistry
Die ersten oktaedrisch koordinierten Co II ‐Komplexe mit redoxaktivem Bisguanidin‐Liganden und acac‐Coliganden wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Redoxchemie analysiert. Die N‐H‐Funktionen in einem Bisguanidin‐Liganden mit partiell alkylierten Guanidino‐Gruppen bilden N‐H⋅⋅⋅O‐Brücken zu den acac‐Coliganden und beeinflussen dadurch stark die Redoxchemie. Bei allen Komplexen ist die erste 1 e − ‐Oxidation metallzentriert und führt zu Co III ‐Komplexen mit neutralen Bisguanidin‐Ligandeneinheiten. Die zweite 1 e − ‐Oxidation ist im Falle von Cobalt‐Bisguanidin‐Komplexen mit vollständig alkylierten Guanidino‐Gruppen ligandenzentriert; es resultieren Co III ‐Komplexe mit radikal‐monokationischen Bisguanidin‐Liganden. Bei der Oxidation eines Cobalt‐Bisguanidin‐Komplexes mit teilalkylierten Guanidino‐Gruppen kommt es dagegen durch die Verstärkung der Wasserstoffbrücken zu einer Metallreduktion (Co III →Co II ) und zu einer 2 e − ‐Oxidation des Guanidin‐Liganden, dem ersten Beispiel für das Auslösen eines redoxinduzierten Elektronentransfers durch Interligand‐Wasserstoffbrücken.