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Katalytische Oxygenierung von Kohlenwasserstoffen durch Mono‐μ‐oxo‐Dikupfer(II)‐Spezies erzeugt durch O‐O‐Spaltung von tetranuklearen Cu I /Cu II ‐Peroxo‐Komplexen
Author(s) -
Jurgeleit Ramona,
GrimmLebsanft Benjamin,
Flöser Benedikt Maria,
Teubner Melissa,
Buchenau Sören,
Senft Laura,
Hoffmann Jonas,
Naumova Maria,
Näther Christian,
IvanovićBurmazović Ivana,
Rübhausen Michael,
Tuczek Felix
Publication year - 2021
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.202101035
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry
Eine der Herausforderungen der Katalyse ist die Transformation inerter C‐H‐Bindungen in nützliche Produkte. Kupferhaltige Monooxygenasen spielen hier eine wichtige Rolle. Wir zeigen, dass die Tieftemperatur‐Oxygenierung zweikerniger Kupfer(I)‐Komplexe zu tetranuklearen, gemischtvalenten μ 4 ‐Peroxo‐[Cu I /Cu II ] 2 ‐Komplexen führt. Diese Cu 4 O 2 ‐Intermediate erfahren eine irreversible, thermisch aktivierte O‐O‐Bindungsspaltung, wobei Cu 2 O ‐Komplexe entstehen, die eine stark exotherme H‐Atom‐Abstraktion von Kohlenwasserstoffen, gekoppelt an einen O‐Transfer, katalysieren. Die Cu 2 O ‐Spezies können auch mit N 2 O erzeugt werden, was ihr Potential zur Aktivierung kleiner Moleküle zeigt. Die Bindung und Spaltung von O 2 , die zu den primären Cu 4 O 2 ‐Intermediaten bzw. ‐Komplexen führt, wird mit lösungsspektroskopischen Methoden und Massenspektrometrie aufgeklärt. Die Reaktivitäten dieser Spezies etablieren ein neues, zu 100 % atomökonomisches Szenario für die katalytische, kupfervermittelte Monooxygenierung organischer Substrate, bei dem beide O‐Atome von O 2 eingebaut werden.