Zugang zu funktionalisierten Pyrenen, Peropyrenen, Terropyrenen und Quarterropyrenen über reduktive Aromatisierung

Wir berichten über ein vielseitig anwendbares Konzept zur Synthese vierfach funktionalisierter, löslicher Pyrene, Peropyrene, Terropyrene und Quarterropyrene. Diese wurden durch eine modulare Synthesestrategie über Suzuki‐Miyaura‐Kreuzkupplung, oxidative Cyclodehydrierung in Gegenwart von Caesiumhydroxid unter Luft und schließlich zinkvermittelte reduktive Silylierung erhalten. Die silylierten Reaktionsprodukte wurden mittels Einkristallstrukturanalysen charakterisiert. Wir stellen das erste Beispiel eines synthetisierten und kristallisierten Quarterropyrens und dessen Oxidationsreaktion vor. Die funktionalisierten Ropyrene wurden systematisch mittels UV/Vis‐NIR‐ und Photolumineszenz‐Spektroskopie charakterisiert und zeigten eine bathochrome Verschiebung von 80 nm pro Naphthalin‐Einheit und einen nahezu linearen Anstieg der Extinktionskoeffizienten. Cyclovoltammogramme und DFT‐Rechnungen identifizieren sie als elektronenreiche Farbstoffe und zeigen eine Verkleinerung des elektrochemisch bestimmten HOMO‐LUMO‐Abstands und niedrigere Oxidationspotentiale für die höheren Homologen.