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Synthese und Hydrierung schwerer Homologe eines Rhodium‐Carbins: [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)Rh≡E‐Ar*] (E=Sn, Pb)
Author(s) -
Widemann Max,
Eichele Klaus,
Schubert Hartmut,
Sindlinger Christian P.,
Klenner Steffen,
Pöttgen Rainer,
Wesemann Lars
Publication year - 2021
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.202015725
Subject(s) - chemistry , rhodium , medicinal chemistry , stereochemistry , catalysis , organic chemistry
Die Tetrylidine [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)Rh≡SnAr*] ( 10 ) und [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)Rh≡PbAr*] ( 11 ) wurden erstmalig über eine Dehydrierung der Dihydride [(Ph 3 P) 2 RhH 2 SnAr*] ( 3 ) und [(Ph 3 P) 2 RhH 2 PbAr*] ( 7 ) (Ar*=2,6‐Trip 2 C 6 H 3 , Trip=2,4,6‐Triisopropylphenyl) erhalten. Das Zinn‐Dihydrid 3 wurde entweder durch eine Reaktion des Dihydrostannats [Ar*SnH 2 ] − mit [(Ph 3 P) 3 RhCl] oder durch Reaktion zwischen den Hydriden [(Ph 3 P) 3 RhH] und 1 / 2 [(Ar*SnH) 2 ] synthetisiert. Das homologe Bleihydrid [(Ph 3 P) 2 RhH 2 PbAr*] ( 7 ) war analog aus [(Ph 3 P) 3 RhH] und 1 / 2 [(Ar*PbH) 2 ] zugänglich. Die Eliminierung von Wasserstoff aus 3 und 7 mittels Styrol und anschließende Addition von Trimethylphosphan liefert die Tetrylidine 10 und 11 . Das Stannylidin 10 wurde auch durch 119 Sn‐Mössbauer‐Spektroskopie charakterisiert. Die Hydrierung dieser Dreifachbindungen mit überstöchiometrischen Mengen Wasserstoff bei Raumtemperatur liefert das cis ‐Dihydrid [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)RhH 2 PbAr*] ( 12 ) und das Tetrahydrid [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)RhH 2 SnH 2 Ar*] ( 14 ). Komplex 14 eliminiert bei Raumtemperatur spontan ein Äquivalent Wasserstoff unter Bildung des Dihydrids [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)RhH 2 SnAr*] ( 13 ). Die Wasserstoffaddition und ‐eliminierung am Stannylen‐Zinnatom zwischen Komplex 13 und 14 ist bei Raumtemperatur reversibel.