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Aufbau anorganischer Kronenether durch s‐Block‐Metall‐templatgesteuerte Si‐O‐Bindungsaktivierung
Author(s) -
Dankert Fabian,
Richter RomanMalte,
Weigend Florian,
Xie Xiulan,
Balmer Markus,
Hänisch Carsten
Publication year - 2021
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.202014822
Subject(s) - chemistry , nuclear magnetic resonance spectroscopy , crystallography , stereochemistry
Wir berichten über die Synthese, Strukturen, Koordinationseigenschaften und den Reaktionsmechanismus der Bildung von Siliciumanalogen der Kronenether. Durch Reaktion von 2 D 2 ( I ; 2 D n =(Me 4 Si 2 O) n ) mit GaI 3 und MI x (M=Li, Na, Mg, Ca, Sr) kann eine Oligomerisierung dieser Spezies beobachtet werden. In diesen Reaktionen dienen die Metallkationen als Template, und die Anionen (I − /[GaI 4 ] − ) sind erforderlich als nukleophile Reaktionspartner. Im Falle von MI x =LiI wird der Komplex [Li( 2 D 3 )GaI 4 ] ( 1 ) erhalten. Im Falle von MI x =NaI, MgI 2 , CaI 2 und SrI 2 , entstehen Komplexe der allgemeinen Formel [M( 2 D 4 )(GaI 4 ) x ] (M=Mg 2+ ( 3 ), Ca 2+ ( 4 ), Sr 2+ ( 5 )). Des Weiteren wurde die protonierte Verbindung [H( 2 D 3 )][Ga 2 I 7 ] ( 6 ) isoliert und charakterisiert. Alle Komplexe wurden mittels Multikern‐NMR‐Spektroskopie, DOSY‐Experimenten und (außer für 3 ) per Einkristallstrukturanalyse charakterisiert. Quantenchemische Rechnungen wurden durchgeführt, um die Koordinationsfähigkeiten dieser Liganden näher zu beleuchten und den Mechanismus der Oligomerisierungsreaktionen zu untersuchen.