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Isomerisierungsreaktionen in anionischen mesoionischen Carbenboraten und Kontrolle der Eigenschaften und Reaktivität in den entstehenden Co II ‐Komplexen durch agostische Wechselwirkungen
Author(s) -
Stubbe Jessica,
Neuman Nicolás I.,
McLellan Ross,
Sommer Michael G.,
Nößler Maite,
Beerhues Julia,
Mulvey Robert E.,
Sarkar Biprajit
Publication year - 2021
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.202013376
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , crystallography
Abstract Wir präsentieren anionische Borat‐basierte bi‐mesoionische Carbenverbindungen vom Typ 1,2,3‐Triazol‐4‐yliden, die C‐N‐Isomerisierungen eingehen können. Die isomerisierten Verbindungen sind ausgezeichnete Liganden für Co II ‐Zentren. Starke agostische Wechselwirkungen, ausgehend von den “C‐H”‐Gruppen der Cyclohexylsubstituenten, führen zu einem unüblichen quadratisch‐planaren Co II ‐Komplex im Low‐Spin‐Zustand, der gegenüber externen Substraten keine Reaktivität zeigt. Solche agostischen Wechselwirkungen sind nicht im Komplex mit Phenylsubstituenten am Boratrückgrat zu finden. Dieser Komplex zeigt ein tetraedrisches High‐Spin‐Co II ‐Zentrum, das gegenüber externen Substraten, einschließlich Disauerstoff, reaktiv ist. Unseres Wissens ist dies die erste Untersuchung agostischer Wechselwirkungen durch Einkristall‐EPR‐Spektroskopie. Wir können zeigen, dass die Struktur und Eigenschaften dieser Co II ‐Komplexe durch Wechselwirkungen innerhalb der sekundären Koordinationssphäre stark beeinflusst werden. Zusätzlich konnten wir eine spezifische Ligandenumlagerung für die Klasse der mesoionischen Carbene aufdecken.