Synthese von Vinyl‐verknüpften zweidimensionalen konjugierten Polymeren via Horner‐Wadsworth‐Emmons‐Reaktion

In dieser Arbeit berichten wir von der ersten Synthese von vinyl‐verknüpften 2D CPs, nämlich 2D‐Poly(phenylenchinoxalinvinyl)en 2D‐PPQV1 und 2D‐PPQV2 , mit der Horner–Wadsworth–Emmons‐ (HWE) Reaktion von C 2 ‐symmetrischem 1,4‐Bis(diethylphosphonomethyl)benzol oder 4,4′‐Bis(diethylphosphonomethyl)biphenyl mit C 3 ‐symmetrischem 2,3,8,9,14,15‐hexa(4‐formylphenyl)diquinoxalino[2,3‐ a : 2′,3′‐ c ]phenazin als Monomeren. Dichtefunktionaltheorie (DFT)‐basierende Simulationen klären die entscheidende Rolle der anfänglichen reversiblen C−C‐Einfachbindungsbildung für die Synthese kristalliner 2D CPs auf. Pulver‐Röntgenbeugungsstudien (PXRD) und Stickstoff‐Adsorptions‐Desorptionsmessungen beweisen die Bildung der vorhergesagten kristallinen, zweiporigen Strukturen mit einer Oberfläche von bis zu 440 m 2  g −1 . Interessanterweise zeigt der Vergleich der optoelektronischen Eigenschaften der synthetisierten 2D‐PPQV1 (E g =2.2 eV) und 2D‐PPQV2 (E g =2.2 eV) mit denen von Cyano‐Vinyl‐verknüpftem 2D‐CN‐PPQV1 (E g =2.4 eV), welches durch die Knoevenagel‐Reaktion synthetisiert wurde, und des Imin‐verknüpften 2D‐COF‐Analogs ( 2D‐C=N‐PPQV1 , E g =2.3 eV), die höhere Konjugation der vinyl‐verknüpften 2D CPs durch die HWE‐Reaktion.