Synthetische, C6‐funktionalisierte Aminoflavinkatalysatoren ermöglichen die aerobe Bromierung oxidationsanfälliger Substrate

Flavoenzyme katalysieren Oxidationsreaktionen mithilfe von Hydroperoxid‐Intermediaten, die durch Aktivierung von molekularem O 2 gebildet werden. Diese Reaktionen, beispielsweise Hydroxylierung und Halogenierung, sind dabei von der zusätzlichen katalytischen Aktivität funktioneller Gruppen in der Peptidumgebung des Flavin‐Cofaktors abhängig. Wir stellen hier synthetische Flavinkatalysatoren vor, die C6‐Aminmodifikationen am Isoalloxazinkern aufweisen und somit Halogenierungen außerhalb der Peptidumgebung ermöglichen. Die Katalysatoren sind in der selektiven biomimetischen Bromierung von oxidationsanfälligen Phenolen, Flavonen und Flavanonen aktiv und benötigen ein Halogenidsalz zusammen mit 2,6‐Lutidiniumoxalat als Flavinreduktans sowie Bestrahlung mit sichtbarem Licht. Unsere Studien zeigen dabei den vorteilhaften Effekt gestapelter Bisflavine und die katalytische Aktivität der Flavinmodifikationen. Die entwickelten Flavinkatalysatoren übertreffen isoliertes natürliches (−)‐Riboflavin und tragen zu der fortlaufenden Suche nach maßgeschneiderten Flavinen für Oxidationsreaktionen bei.