Premium
Hoch regioselektive Addition von allylischen Zinkhalogeniden und verschiedenen Zinkenolaten an [1.1.1]Propellan
Author(s) -
Schwärzer Kuno,
Zipse Hendrik,
Karaghiosoff Konstantin,
Knochel Paul
Publication year - 2020
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.202009340
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Wir berichten über eine Reihe von hoch regioselektiven Öffnungen von [1.1.1]Propellan mit verschiedenen allylischen Zinkhalogeniden, sowie mit Zinkenolaten von Ketonen, Estern und Nitrilen. Die resultierenden zinkierten Bicyclopentane (BCPs) wurden mit einer Reihe von Elektrophilen abgefangen, einschließlich Carbonsäurechloriden, Sulfonothioaten, Hydroxylaminobenzoaten, Tosylcyanid sowie Aryl‐ und Allylhalogeniden. Dadurch wurden hochfunktionalisierte BCP‐Derivate erzeugt. Die ungewöhnlich hohe Regioselektivität dieser Reaktionen wurde mittels DFT‐Berechnungen rationalisiert. Ein Bioisoster des synthetischen Opioids Pethidin wurde mit Hilfe dieser Methodik in einem Schritt in 95 % Ausbeute hergestellt.